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发布时间:2023-03-16 13:19:36 来源:天和机械网

中石化巴陵石化公司关于聚醚型水性固化剂合成最新研究

最近,中石化巴陵石化公司环氧树脂事业部,对聚醚型水性市场支持就跟到哪环氧树脂固化剂的合成进行研究。他们采用多乙烯多胺与低分子质量环氧树脂反应,并在其中引入聚醚和环氧树脂CYD-128合成的CYD-128改性聚醚链段,合成聚醚型水性固化剂,实验表明工艺可行。对CYD-128改性聚醚合成过程中各影响因素进行了研究,并对聚醚水性固化剂固化性能进行了评价。最佳配方与工艺为:选择分子质量为1500的聚醚,环氧树脂与聚醚物质的量比为2:1,催化剂选用BF3(60℃时加入)。与现有文献中报道的固化物性能相比,水性固化剂固化环氧体系的的柔韧性和附着力有大幅提高,硬度、光泽度和强度改变不大。固化剂是影响双组分环氧涂料性能的关键因素之一,目前实际使用的水性环氧固化剂大多为它们的改性产物,包括酰胺化多胺、聚酰胺和环氧-多胺加成物。由于酰胺类固化剂固化后涂膜的耐水性和耐化学药品性较差,现在研究的水性环氧固化剂主要是封端的环氧一多胺类加成物。

水性环氧树脂体系已经成为树脂行业研究的重点,作为水性环氧树脂体系的必要组分——水性环氧固化剂的研究开发也日趋重要。环氧涂料性能优良,在防腐、工业地坪、建筑等领域得到了广泛的应用;但目前使用的环氧涂料主要为溶剂型涂料,近年来随着人们环保意识的不断提高,许多国家相继颁布了限制挥发性有机溶剂(VOC)的环保法规,涂料的水性化、无溶剂化和高固体分化已成为涂料发展的必然趋势。水性环氧树脂体系终于浮出水面。普通的水性环氧树脂涂料的涂膜的硬度较高,但柔韧性和抗冲击性均较差,该研使油针与阀体之间的间隙减小究采用在固化剂中引入聚醚链段的方法改进了这些缺点。用多乙烯多胺、液体环氧树脂和CYD-128改性聚醚进行反应,合成ABA型端氨基环氧-胺加成物。然后通过环氧-胺加成,单环氧封端,酸化成盐的工艺,合成聚醚型水性固化剂。其主要原料包括——聚醚:分析纯;CYD-128连展科技的发言人表示:工业级;甲苯:分析纯;多乙烯多胺:工业级;单环氧化合物:工业级;冰醋酸:分析纯。反应机理/设计原理则是:引入柔性链共聚单元,调节刚性链的柔韧性。

首先合成CYD-128改性聚醚,采用多乙烯多胺与低分子质量环氧树脂反应,并在其中引入聚醚和环氧树脂CYD-128,用合成的CYD-128改性聚醚链段合成聚醚型水性固化剂。然后步骤就是固化剂合成。测试方法包括——胺值测量:采用ASTMD标准;凝胶色谱:GPC-8025/801柱,流动相为四篮球机氢呋喃,流量1mL/s,浓度0.1mg/mL;红外光谱:傅里叶红外光谱分析仪;漆膜性能测试:硬度,按GB/T用QHQ-A型漆膜划痕硬度仪测定;光泽度,按原GB/T(1989)用GZ-Ⅱ型光电光泽计测定;附着力,按GB/T用QFZ-Ⅱ附着力实验仪测定;厚度,按GB/T13452.用磁性厚度测试仪测定。接下来又是CYD-128改性聚醚的制备:将聚醚与CYD-128按一定比例加人烧瓶中,通氮气,微加热,搅拌使之混合均匀。将催化剂溶于甲苯,置于恒压滴液漏斗中。缓慢滴加催化剂溶液,维持一段时间,然后减压蒸馏脱溶剂,出料即为聚醚合成物待用。最后是聚醚固化剂的合成,取CY石家庄D一128改性聚醚,CYD-128,多乙烯多胺按一定比例混合,置于四口烧瓶中,加热升至一定温度保温一定时间,制得胺封端的环氧树脂一胺加成物。

再用减压蒸馏,除去多余的多乙烯多胺,降温后加入单环氧化合物,维持温度一定时间。最后再加入醋酸溶液,保温手套机一定时间,得聚醚型水性固化剂。研究人员分析了聚醚合成物合成因素影响,包括催化剂种类对合成反应的影响、聚醚分子质量对合成反应的影响、反应温度对合成反应的影响、反应原料配比的影响、聚醚型水性固化剂的红外光谱分析;又进行了聚醚固化剂性能测试。其中主要考虑了催化剂种类、原料比例、聚醚分子质量,及反应温度对合成反应的影响。试验中催化剂都是通过缓慢滴加的方式加入,中途隔一段时间取样测量反应物的水溶性,以反应物溶于水为反应终点,来确定停止加入催化剂的时间。

最后的结论有3个方面:一是在水性环氧固化剂的合成中增加聚醚链段的工艺可行;二是实验室生产聚醚合成物的最佳工艺为:选择分子质量为1500的聚醚,环氧树脂与聚醚物质的量比为2:1,催化剂选用BF3,60℃时加入;三是在水性固化剂结构中增加聚醚链段后,水性固化剂的柔韧性和附着力有大幅提高,硬度、光泽度的性能改变不镭射加工大。聚醚型固化剂固化后性能明显优于现有文献中报道的固化物性能。

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